酚醌類有機小分子電化學和紅外光譜電化學研究.pdf

1、本文首先綜述了酚醌一類有機小分子電化學的研究進展。酚醌類化合物結構式中含有酚羥基和羰基官能團，是氧化還原反應的活性中心，其大多具有良好的電化學反應活性，是電子傳遞的優良載體。研究酚醌類化合物的電化學反應機理情況，有助于加深了解它們在生物體內所參與的代謝過程。本文重點研究了結構和電化學性質具有代表性的幾種酚醌類化合物：中藥成份丹皮酚和丹參酮ⅡA、1，4-對苯醌(BQ)、鄰萘醌等。主要工作概括如下： 1、研究了堿性磷酸鹽緩沖溶液體系

2、中的丹皮酚在固體電極上的電化學吸附氧化行為。與苯酚的電化學性質比較表明，堿性溶液中丹皮酚在電極表面上發生類似的不可逆的氧化。氧化產物發生隨后化學反應，在電極表面生成致密的不導電聚合物膜。利用超微電極技術研究了丹皮酚電化學氧化的動力學，時間分辨快速掃描紅外光譜電化學的實驗結果表明電極表面的聚合物膜是芳醚類聚合物。利用交流阻抗技術研究了所產生的聚合物膜。 2、運用紅外差譜、時間分辨紅外快速掃描等光譜電化學技術研究了BO在乙腈溶劑中的

3、電化學氧化還原過程。實時的跟蹤研究反應物、生成物及中間體隨電位、時間的變化。首次清楚觀察到半醌自由基中間體在還原或是氧化過程中的生成和消去，采用二維相關譜技術，對時間分辨紅外光譜中各譜峰之間的相關信息進行深入的分析，從一個新的角度驗證了BQ反應機理。同時利用低溫時間分辨紅外快速掃描手段考察了半醌自由基中間體的存在壽命與溫度的關系，反應速率常數與中間體壽命的倒數成正比，根據阿累尼烏斯公式k=Ae<'-E/RT>，由斜率可獲得反應活化能。