銅催化炔烴的自由基加成反應研究.pdf

1、相對烯烴而言，炔烴在進行自由基加成反應時活性較低，因此，炔烴的自由基加成反應研究還不多見。炔烴的自由基加成反應能夠一步合成有用的官能團化烯烴合成子，所以，它們的實現具有重要意義。為此，本論文借鑒過渡金屬催化自由基加成反應的最新成果，開展了銅催化炔烴的自由基加成反應研究，實現了兩種新的選擇性炔烴自由基加成反應，具體內容分以下兩部分:
　　1、銅催化烷基鹵代物對末端炔烴的原子轉移自由基加成反應研究。該反應可以區域和立體選擇性地得到炔烴

2、反式碳鹵化（包括碳碘化、碳溴化和碳氯化）產物，具有條件溫和、操作簡單和底物適用范圍廣等優點。而且，產物中的碳-鹵鍵可以通過交叉偶聯反應用于三取代烯烴的區域和立體選擇性合成。在此基礎上，還實現了一個較為少見的炔烴反式碳炔化反應，為1，3-烯炔的快速合成提供了有效方法。
　　2、銅催化的烯炔醛與烯基或炔基取代的α-溴代羰基化合物的串聯環化反應研究。該反應可以一步合成具有環己酮結構的稠環化合物，多達六根新的化學鍵和四個新的碳環能同時被形