錫卟啉的合成、負載及其催化氧化烯烴的研究.pdf

1、烴類的催化氧化反應在化學工業中具有十分重要的地位，其中涉及的催化劑種類繁多，而仿生催化劑具有高效、綠色、節能等特點備受關注。金屬卟啉因能夠有效地模擬細胞色素酶（過氧化氫酶、P-450）的功能作用成為一類人們研究熱點的仿生催化劑。金屬卟啉作為細胞色素P-450酶輔基的活性中心，在有機合成、催化、材料、生物等領域具有廣泛的應用。所以，開展金屬卟啉衍生物催化氧化烴類的研究具有十分重要的意義。
　　本論文首先在緒論章節簡單介紹了卟啉以及金

2、屬卟啉，然后總結了金屬卟啉的均相催化應用、固載型金屬卟啉的多相催化應用及取代基對金屬卟啉的活性的影響，最后闡述了環己烯的催化氧化研究現狀。
　　實驗部分第一章節合成了一系列金屬次卟啉衍生物并對其進行了結構表征。以氯化血紅素為原料合成了金屬次卟啉二甲酯并對其β-位進行改性修飾合成了一系列β-位取代金屬次卟啉二甲酯，同時優化了實驗反應條件。
　　其次，實驗部分第二章節和第三章節為金屬卟啉的均相催化應用。以Sn-DPDME為催化劑

3、，考察了反應時間、溫度、壓力、催化劑用量催化氧氣氧化環己烯的催化性能，得出在反應溫度100℃、壓力0.8MPa、時間7h、催化劑用量為5mg(7.2×10-3mmol)，環己烯為10mL(98mmol)，環己烯的轉化率為84％，主產物的總選擇性為94％，催化分子氧氧化環己烯反應為自由基反應。然后在最佳工藝條件下進行β-位取代金屬次卟啉二甲酯催化氧氣氧化環己烯的反應，考察取代基對金屬卟啉催化性能的影響;同時，通過紫外光譜和質譜碰撞裂解分析