展青霉素分子印跡聚合物的制備及應用研究.pdf

1、展青霉素(Patulin)又名棒曲霉素，4-羥基-4-氫-呋喃(3，2C)并吡喃—2(6H)酮(4-hydroxy-4H-furo[3，2C]pyran-2(6H)-one），是自然界中分布較廣的一種真菌的次級代謝產物，如青霉屬、曲霉屬和絲衣霉屬等，其中擴展青霉占重要地位。研究證實展青霉素是一種神經毒素具有潛在的致癌性和誘變性。近幾年，食品中展青霉素的殘留問題已經受到世界各國及國際組織的極大重視。許多國家和地區分別制定了果制品中展青霉素

2、的最大限量。因此對展青霉素的痕量檢測也成為研究的熱門。目前，展青霉素的檢測方法常用的主要包括微生物法、薄層色譜法、氣相色譜法、高效液相色譜法，因其展青霉素對紫外具有很強的吸收，高效液相色譜結合紫外檢測器檢測展青霉素已逐漸成為常規的檢測手段。然而利用高效液相色譜檢測展青霉素時，5-羥甲基糠醛(HMF)對其檢測的準確性和靈敏性造成影響。所以，研究開發一種能夠快速準確并且具有高效特異性識別的檢測方法變得至關重要。
　　本研究利用與展青霉

3、素結構相似的2-吲哚酮(Oxin)作為替代模板，活化硅球為載體，3-氨基丙基三乙氧基硅烷為功能單體，四乙氧基硅烷為交聯劑，采用表面印跡與溶膠-凝膠相結合的技術成功地制備出一種對展青霉素具有特異性吸附的分子印跡聚合物，并將該分子印跡聚合物作為在線固相萃取的填充材料使用。通過優化，最終確定了MIPs制備的最佳條件，并利用紅外光譜、電鏡掃描技術對分子印跡聚合物表面結構進行表征，通過吸附實驗（包括吸附動力學實驗、吸附平衡實驗及吸附選擇性實驗）對

4、制備合成出的分子印跡聚合物的吸附性能進行驗證，實驗結果表明以2-吲哚酮為替代模板的硅膠表面印跡聚合物具有傳質速度快，對展青霉素有較高的飽和吸附容量，而對干擾物(HMF)吸附較少，振蕩吸附中吸附容量分別為1.657 mg g-1和0.406 mgg-1。以合成的MIPs作為固相萃取填充材料，建立了在線固相萃取和HPLC聯用的檢測方法，利用該方法檢測食品中的展青霉素。對影響在線固相萃取測定結果的主要參數，如富集溶液pH值、上樣流速以及洗脫時

5、間等進行了優化，在最佳富集條件下，在線固相萃取柱對展青霉素的富集倍數為125倍，最低檢出限（S/N=3）為0.50μg L-1，線性范圍(R2=0.9990)為2-40μg L-1，在線連續富集九次的相對標準偏差為7.80％。
　　為了驗證該在線固相萃取方法的實用性，實驗對從天津當地購買的濃縮蘋果汁、梨汁、山楂汁和山楂片進行了加標回收（20μg kg-1、40μgkg-1、60μg kg-1）實驗分析，樣品經過簡單的前處理之后，以