非氧化還原單分子結及Pd金屬原子線電導的電化學調控研究.pdf

1、金屬-分子-金屬結與金屬原子線作為構成納電子器件的重要組成部分，隨著電子器件的發展而備受關注。分子晶體管作為常見的分子元電子器件，可以通過電化學調控金屬單分子結的能級水平得到。本文擬運用電化學掃描隧道顯微鏡裂結法（ECSTM-BJ法），以Pd、Au、Ag、Cu為金屬電極，對氨基(-NH2)、氰基(-CN)、羧酸類(-COOH)及二氫苯并噻吩（-BT）系列分子結電導進行研究。此外，本文也對Pd金屬線在不同室溫離子液體中的量子化電導進行初步

2、探討。具體工作如下:
　　1.利用電化學STM-BJ法現場構筑Cu、Ag電極，研究電極材料對目標分子對苯二胺(BDA)、對苯二腈(DCB)、聯苯二腈(BPDC)單分子結電導的影響;同時研究錨定基團為氰基的分子苯環個數對金屬-分子結電導的影響。結果表明:電導值:Ag-BDA-Ag＞Ag-DCB-Ag＞Cu-DCB-Cu，這一現象可能是由分子和電極之間不同耦合效率造成的;此外，對于Ag和Cu電極來說，以氰基為錨定基團的分子增加一個苯環

3、的隧道衰減常數βN分別是1.68和1.7。表明氨基和氰基可以作為有效的錨定基團與非金電極構建單分子結。
　　2.應用電化學STM-BJ法，以Pd為金屬電極，研究了非氧化還原羧酸類分子對苯二甲酸(TPA)和丁二酸(SCA)分子結電導的電控效率，研究目標分子結電導隨電極電位移動的變化趨勢。結果發現，Pd-TPA-Pd和Pd-SCA-Pd在電化學下都存在兩套電導值，且隨電極電位負移電導值呈現下降趨勢。這說明兩個目標分子均具有電化學調控效

4、應，在相同電極電位變化范圍內，TPA的調控效率明顯大于SCA。木部分工作說明共軛效應對電化學調控效應有重要的作用。
　　3.以Au為金屬電極，以BT基團為錨定基團，研究BT系列分子結電導的電化學調控效率。研究發現，五個目標分子都是電化學可調控分子;隨著電位負移，分子結電導值降低，從而推測這五個分子屬于HOMO型分子，與分子能級理論計算結果一致;調控效率比較:BT2(O)＞BT3(S)＞BT4(Se)＞BT5(Te)，這與五元雜環上

5、元素的電負性大小趨勢一致。
　　4.利用電化學ECSTM-BJ方法，以室溫離子液體為溶劑，研究了Pd金屬原子線電導在不同離子液體中的電化學調控效應，并且對不同陰陽離子吸附引起的電導值變化進行了比較。很明顯，發現隨著電極電位改變，Pd量子電導值出現極大值，通過單頻法測量Pd單晶在離子液體[BMI]PF6和[BMI]BF4中微分電容曲線，確定極大值對應的電位為Pd(111)的零電荷電位(PZC)，此外不同陰、陽離子吸附影響Pd金屬原子