鋰離子電池硅-鈦-鈮氧化物復合負極材料的制備及電化學性能研究.pdf

1、近年來，新型移動設備、人工智能設備等的高速發展對鋰離子電池技術提出了更高的要求，而負極材料作為鋰離子電池的重要組成部分，在很大程度上決定了鋰離子電池的容量與循環性能。硅，因其比容量高、成本低廉、環境友好等優勢而受到關注，成為有望替代石墨的新型負極材料。但硅材料嚴重的體積效應、較差的導電性限制了其實際應用和持續發展。
　　本文首次嘗試引入鈦-鈮氧化物，通過制備以硅為增強體，鈦-鈮氧化物為基體材料的硅/鈦-鈮氧化物復合材料，在硅顆粒周

2、圍構建起應力緩沖層與離子交換層，以緩沖硅在充放電過程中的體積效應，改善硅顆粒的電接觸。本文研究了球磨法和高溫-固相法制備硅/鈦-鈮氧化物復合材料的制備工藝及其電化學性能，并對高溫-固相法的制備工藝提出了優化方案。
　　通過對球磨法制備硅/鈦-鈮氧化物復合材料的時長條件、混料轉速條件、硅摻入量條件的研究，確定了最優制備工藝為:60wt％硅摻入量條件下，200r/min5h球磨濕法混料制備反應前驅體，反應前驅體經8h烘干后進行450r

3、/min30h固相球磨。由此得到的硅/鈦-鈮氧化物復合材料作為鋰離子電池負極材料的首次放電比容量為1367mAh/g，經過50個循環后放電比容量穩定在85mAh/g左右。
　　通過對高溫-固相法制備硅/鈦-鈮氧化物復合材料的溫度條件、時長條件、硅摻入量條件的研究，確定了最優制備工藝為:60wt％硅摻入量條件下，1000℃保溫2h熱處理。得到的硅/鈦-鈮氧化物復合材料作為鋰離子電池負極材料的首次放電比容量為1447.8mAh/g，經

4、過50個循環后放電比容量穩定在220mAh/g左右。
　　對比兩種方案發現，高溫-固相法制得的硅/鈦-鈮氧化物復合材料作為鋰離子電池負極材料具有更好的循環性能。本文針對該方案進行了進一步優化:用球磨濕法混料取代磁力攪拌混料，用羧甲基纖維素鈉(CMC)水性粘結劑取代聚偏氟乙烯(PVDF)粘結劑。優化后得到電池的首次放電比容量為1258mAh/g，經50個循環后放電比容量穩定在390mAh/g左右，比當前商業化應用的石墨類負極材料的理