過渡金屬催化需氧氧化反應和交叉偶聯反應的研究.pdf

1、將醇或烴類氧化成相應的羰基化合物在實驗室合成和化工生產中都有著重要的應用，傳統的氧化反應一般都需要當量的無機氧化劑，這些氧化劑不僅價格昂貴而且還會帶來很多有毒副產物。隨著人們環保意識的增強，氧氣作為清潔的氧化劑得到極大關注。近年來，過渡金屬催化的需氧氧化反應得到了很大程度的發展，但是鎳催化的醇和烴的均相需氧氧化反應至今還沒有報道。另外近年來交叉偶聯反應也逐漸成為構成C-C鍵的主要方法，在天然產物以及特殊材料的合成方面占據主導地位。傳統的

2、交叉偶聯反應通常需要預先制備金屬有機試劑，且反應條件一般都需要嚴格無水無氧。從經濟和環保的角度考慮，迫切需要探索新型的交叉偶聯反應。
　　 本論文包括兩個部分，一是醋酸鎳催化的醇和烴的均相需氧氧化反應的研究；二是醋酸鈀催化的芳基亞磺酸鈉與鹵代芳烴的交叉偶聯反應的研究。
　　 首先我們研究了醋酸鎳催化的醇的均相需氧氧化反應，發現芳香醇和脂肪醇都有很好的反應結果，后來我們又將該反應體系進行了優化，并將其應用到芳香烴的需氧氧化

3、反應中，發現芳香烴也能很好的被氧化成相應的酮、醛或羧酸。在該反應中所用的氧化劑為氧氣，比較清潔環保，符合綠色化學的理念。
　　 后來我們又研究了醋酸鈀催化的芳基亞磺酸鈉與鹵代芳烴的交叉偶聯反應，通過研究我們發現芳基亞磺酸鈉與碘代、溴代和氯代芳烴都有很好的反應效果，在較為簡單的催化體系中，得到較高產率的目標產物。并且我們將該反應的底物進一步拓展，發現芳基亞磺酸鈉也能與鹵代烯烴和磺酸芳基酯很好的發生反應。芳基亞磺酸鈉比較容易制備，可