雙孔道陽極支撐SOFC的制備及其電化學性能研究.pdf

1、固體氧化物燃料電池(Solid oxide fuel cell,SOFC)作為一種新型清潔能源技術,近年已被廣泛研究。SOFC具有轉化效率高、燃料適用性廣和環境友好等優點,小型化是其重要的發展趨勢,微管式 SOFC的研制是其熱點之一。微管式SOFC支撐陽極管的制備主要包括塑性擠出法和相轉化法。與傳統擠出技術相比,相轉化技術具有成本低、結構可控和無造孔劑添加等優點。目前,梯度陽極是支撐型 SOFC采用的結構。傳統梯度陽極的制備步驟復雜且所

2、制備孔道是不連續的,相轉化法制備的陽極具有不對稱孔道形貌,是一種理想的SOFC梯度陽極結構。
　　本論文通過相轉化法構筑了具有雙孔道(海綿狀孔和指型狀孔)結構的SOFC平板式陽極和微管式陽極。通過掃描電子顯微鏡(SEM)技術對陽極的微觀形貌進行表征,研究制備條件對陽極微觀結構的影響,優化出最佳的制備工藝。通過測試單電池放電性能對陽極的電化學反應活性進行表征,考察陽極微觀形貌與電池性能間的關系,并采用電化學阻抗譜(EIS)方法對陽極

3、結構影響機理和負載條件下陰極氧還原反應動力學進行探討。
　　采用相轉化法一步制備了具有雙孔道結構的平板陽極?？疾炝髓T膜液組成和凝固浴深度對陽極結構及電池性能的影響。隨著鑄膜液固含量的增加,陽極海綿孔道層的孔徑及孔隙率降低;隨著NiO含量增加,陽極海綿孔道層的孔徑及孔隙率增加,并且出現Ni團聚現象;隨著凝固浴深度的增加,雙孔道陽極海綿孔道層厚度減小,氣體透過率增加。當NiO-YSZ與PESf的質量比為10:1、NiO含量為50％,凝

4、固浴深度為10.5cm時,所制備陽極的海綿孔道層厚度最薄(45μm),800℃電池的最大功率密度值為1.15W·cm-2。通過EIS解析,雙孔道陽極結構顯著降低了由擴散過程控制的低頻區阻抗。制備了雙孔道陽極支撐ScSZ電解質平板式SOFC,通過造孔劑的添加,提高了支撐陽極的氣體透過率,并考察了海綿孔道層和指型孔道層對電池性能的影響,800℃采用指型孔道作為支撐陽極的電池具有更高的放電功率,其最大功率密度值為1.97W·cm-2。

5、　　采用相轉化紡絲技術制備了NiO-YSZ中空纖維陽極,考察了紡絲工藝條件包括紡絲壓力、內凝固浴流速和空隙長度對陽極形貌的影響,獲得優化制備工藝。采用不同N2壓力制備了NiO-YSZ中空纖維陽極,當N2壓力為0.1MPa制備的電池具有最高的最大功率密度值為0.54W·cm-2。
　　采用相轉化法和浸漬涂敷技術制備了陽極支撐微管式SOFC?？疾炝岁枠ONiO含量、陽極功能層和復合陰極對電池性能的影響。隨著NiO含量的增加,陽極的孔隙率

6、和電導率升高,電池的放電功率也隨之提高。引入陽極功能層后,電池的功率輸出繼續增加。采用LSM-YSZ兩相質量比為60:40的復合陰極材料,800℃組裝的微管式SOFC其最大功率密度為0.85W·cm-2。通過EIS解析,在高負載電流下,電池性能主要受到擴散過程控制的低頻區阻抗的影響。制備了陽極支撐ScSZ電解質微管式SOFC,800℃電池的最大功率密度為1.0W·cm-2;進一步考察了其在NH3氣氛下的電化學性能,800℃最大功率密度為