2023年全國碩士研究生考試考研英語一試題真題(含答案詳解+作文范文)_第1頁
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1、格氏試劑是最重要和最常用的有機金屬試劑之一,使用格氏試劑對雙鍵加成是生成碳碳鍵的重要方法之一。不對稱催化格氏試劑對醛加成可以生成多種有生物活性的手性仲醇,但是由于格氏試劑自身活性較高,其對醛不對稱加成的報道也比較少。 格氏試劑對醛的不對稱加成的報道大多需要大量的手性助劑以獲得高的光學活性,而高度催化的格氏試劑對醛的不對稱加成主要通過兩種途徑進行:一種是把格氏試劑轉化成其他的有機金屬試劑,如二烷基鋅化合物或烷基鈦化合物再對醛進行加

2、成,反應通常在低溫下進行;另一種是利用手性鎂胺作為中間體或直接用手性胺催化來完成此反應。 我們通過利用異丙醇鈦和雙(二甲胺基乙基)醚在冰水條件下協同作用,成功的降低了格氏試劑對醛加成的反應活性。研究顯示,BINOL,異丙醇鈦,格氏試劑的量等條件對立體選擇性有很大影響,在最優條件下,不同格氏試劑對苯甲醛加成可以得到中等到優秀的立體選擇性產物。其中,異丁基格氏試劑加成產物ee值最高,為98%,同樣條件下,異丁基格氏對多種取代芳香醛加

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