甲醇發展文獻綜述

1、1.1甲醇的基本性質甲醇又稱木精、木醇、木酒精純甲醇為無色透明略帶乙醇氣味的易揮發液體沸點65℃熔點97.8℃閃點16℃折射率1.3278和水相對密度0.7915(204℃)甲醇能和水以任意比相溶但不形成共沸物能和多數常用的有機溶劑(乙醇、乙醚、丙酮、苯等)混溶并形成恒沸點混合物。甲醇能和一些鹽如CaCl2、MgCl2等形成結晶化合物稱為結晶醇如CaCl2CH3OH、MgCl26CH3OH和鹽的結晶水合物類似

2、甲醇蒸氣能和空氣形成爆炸性混合物爆炸極限6.036.5體積。甲醇燃燒時無煙?；鹧娉仕{色[7]。甲醇具有脂肪族伯醇的一般性質連有羥基的碳原子上的三個氫原子均可被一一氧化或脫氫生成甲醛再氧化成甲酸甲酸氧化的最終產物是二氧化碳和水。試劑甲醇常密封保存在棕色瓶中置于較冷處。1.2甲醇工業發展狀況1.2.1甲醇生產工藝的發展1923年德國BASF公司首先用合成氣在高壓下實現了甲醇的工業化生產直到1965年這種高壓法工藝是合成甲醇的唯

3、一方法。1966年英國ICI公司開發了低壓法工藝接著又開發了中壓法工藝。1971年德國的Lurgi公司相繼開發了適用于天然氣渣油為原料的低壓法工藝。由于低壓法比高壓法在能耗、裝置建設和單系列反應器生產能力方面具有明顯的優越性所以從70年代中期起國外新建裝置大多采用低壓法工藝。世界上典型的甲醇合成工藝主要有ICI工藝、Lurgi工藝和三菱瓦斯化學公司(MCC)工藝。目前國外的液相甲醇合成新工藝具有投資省、熱效率高、生產成本低的顯

4、著優點尤其是LPMEOHTM工藝采用漿態反應器特別適用于用現代氣流床煤氣化爐生產的低H2(COCO2)比的原料氣在價格上能夠與天然氣原料競爭。我國的甲醇生產始于1957年50年代在吉林、蘭州和太原等地建成了以煤或焦炭為原料來生產甲醇的裝置。60年代建成了一批中小型裝置并在合成氨工業的基礎上開發了聯產法生產甲醇的工藝。70年代四川維尼綸廠引進了一套以乙炔尾氣為原料的95kta低壓法裝置采用英國ICI技術。1995年12月

5、由化工部第八設計院和上?；ぴO計院聯合設計的200kta甲醇生產裝置在上海太平洋化工公司順利投產標志著我國甲醇生產技術向大型化和國產化邁出了新的一步。2000年杭州林達公司開發了擁有完全自主知識產權的JW低壓均溫甲醇合成塔技術打破長期來被ICI、Lurgi等國外少數公司所壟斷擁的局面并在2004年獲得國家技術發明二等獎。2005年該技術成功應用于國內首家焦爐氣制甲醇裝置上。1.2.2甲醇原料的發展自1923年開始工業化生產以

6、來甲醇合成的原料路線經歷了很大變化。20世紀50年代以前多以煤和焦碳為原料50年代以后以天然氣為原料的甲醇生產流程被廣泛應用進入60年代以來以重油為原料的甲醇裝置有所發展。對于我國從資源背景看煤炭儲量遠大于石油、天然氣儲量隨著石油資源緊缺、油價上漲因此在大力發展煤炭潔凈利用技術的背景下在很長一段時間內煤是我國甲醇生產最重要的原料。1.3甲醇應用狀況近年來我國甲醇需求增長平穩一部分來自于傳統應用領域如甲醛生產等

7、而新應用領域如醋酸及MTBE等則支撐著甲醇需求的增長。廣義地說甲醇應用可分為兩大應用領域即MTBE和化工應用MTBE曾經是甲醇需求快速增長的主要帶動者但現在也有逐年減弱的趨勢。甲醇的主要應用領域是生產甲醛甲醛可用來生產膠粘劑主要用于木材加工業其次是用作模塑料、涂料、紡織物及紙張等的處理劑其中用作木材加工的膠粘劑約占其消費總量的80。甲醛需求的增長速度和國民生產總值的增長速度密切相關。甲醛還用來生產縮醛樹脂和特種化學品的

8、14丁二醇其增長速度很快但不會顯著改變甲醛的總體需求狀況。醋酸消費約占全球甲醇需求的7?？缮a醋酸乙烯、醋酸纖維和醋酸酯產品。作為有機化工原料用來生產各種有機化工產品。雖然目前世界甲醇市場已供大于求而且新建裝置還將繼續建成投產但是根據專家對汽車代用能源的預測甲醇是必不可少的替代品之一。另外甲醇下游產品的開發也會進一步促進甲醇工業的發展因此甲醇工業的發展前景還是比較樂觀的。(1)生產裝置大型化我國甲醇工業目前還在一定程

9、度上面臨著進口產品的沖擊原因是國內大部分裝置規模小、技術落后、能耗高造成生產成本高無法與國外以天然氣為原料的大型或超大型甲醇裝置抗衡另一方面通過多年來技術引進及國內科研院所、高校的研究開發目前我國甲醇工業已基本使用了國外各種類型的傳統低壓氣相法反應裝置催化劑研制也達到國際最高水平新工藝的研究也有較大的進展主要問題在于裝置的大型化。(2)重視新技術加大基礎研究工作液相甲醇合成工藝具有技術和經濟雙重優勢。在不遠的將來會與氣

10、相合成工藝在工業上競爭并會趨于完善循著類似低壓法代替高壓法的歷程逐漸取代氣相合成工藝。因此應加大對液相合成工藝研究開發力度一定要開發出自主的先進成套技術。CO2加氫合成甲醇、甲烷直接合成甲醇是甲醇工業的熱點開發技術一方面要跟蹤國外先進技術另一方面應加大基礎研究工作尤其是催化劑的研究開發。(3)謹慎投資避免盲目建設當前甲醇項目受到諸多企業的青睞因此近幾年諸多企業紛紛上馬甲醇項目僅2006年初至目前5月17日就有至

11、少9個甲醇擬在建項目。項目的投資過熱必然會導致甲醇產品過剩進而使市場競爭異常慘烈直至企業受損。因此對于甲醇項目建設投資一定要謹慎。我國煤炭資源豐富甲醇是目前可以大規模生產的煤化工產品之一。當前甲醇作為石油的補充已成現實。長遠看甲醇亦可成為石油的主要接續資源之一。甲醇制乙烯、丙烯的研究正初現曙光按目前的油價和烯烴價格甲醇制烯烴的預期經濟效益可以和以石腦油和輕柴油為原料制烯烴大體相近。因此從我國石油接續資源考慮適度發