理論電化學復習題

1、1理論電化學復習題理論電化學復習題1.當由諸分步步驟串聯組成的電極過程達到穩態時，各分步步驟的進行速度應相同，但同時，我們又說存在“最慢步驟”，這兩種說法是否矛盾？如何統一？不矛盾。電極過程各個分部步驟是串聯進行的，要想單獨研究某一分部步驟，必須首先假定其它步驟進行的速度非?？?，處于準平衡態，這樣才能使問題得以簡化。電極反應的速率大小取決于反應中受阻最大而進行最慢的步驟，最慢的步驟稱速度控制步驟，其動力學特征就反應了整個電極過程的動力學

2、特征。當電極過程的進行速度達到穩態時，這些串聯組成連續反應的各分步均以相同的凈速度進行。但，各分步的反應活化能有大有小，相應的反應速率系數必然有小有大。對串聯的電極過程來說，整個電極過程的速度受最慢步驟（活化能最大）控制，表現出該“最慢步驟”的動力學特征。2.平衡電極電勢是如何建立的，以CU│CUSO4（a=1）為例說明。當電極體系處于平衡狀態時沒有宏觀凈反應但此時微觀的物質交換仍然再進行只是正逆兩個方向的反應速度相等.因此平衡電勢下反

3、應體系的ia和ic相等.Cu溶解趨勢，Cu2沉積趨勢二者達到相平衡。3.測量微分電容時應注意什么？為什么？雙電層的微分電容可以被精確地測量出來。經典地方法是交流電橋法，所謂交流電橋法，就是在處于平衡電位或直流電極化地電極上疊加一個小振幅地交流電壓，用交流電橋測量與電解池阻抗相平衡地串連等效電路地電容值和電阻值，進而計算出研究電極地雙電層電容。微分電容是隨電極電位和溶液濃度而變化的。在同一電位下，隨著溶液濃度的增加，微分電容值也增大。如果

4、把雙電層看成是平行板電容器，則電容增大，意味著雙電層有效厚度減小，即兩個剩余電荷層之間的有效距離減小。這表明，隨著濃度的變化，雙電層的結構也會發生變化。4.試分析雙電層電容為什么等于緊密層電容和分散層電容的串聯？靜電作用和粒子熱運動的矛盾作用下，電極溶液界面的雙電層將由緊密層和分散層兩部分組成，即把雙電層的微分電容看成是由緊密層電容C緊和分散層電容C分串連組成的。3擴散傳質形勢決定。對于電化學體系，加入大量的支持電解質，因此可以忽略反應

5、粒子的電遷移，這時液相中傳質為擴散與對流的串聯。由于對流區內的對流速度遠遠大于擴散速度，所以擴散傳質為整個液相傳質的控制步驟。8.為什么在電極表面上反應粒子濃度幾乎等于零時仍有電流通過，且能得到最大的電流值——極限電流。Cis→0時，濃度差最大，擴散速度最大，I趨近最大極限值，擴散速度決定了電流速度，叫“擴散極限電流密度”。9.實驗測得銅在CUSO4溶液中的陰極穩態極化曲線如下圖曲線1——0.05molLCUSO4不攪拌曲線2——0.1

6、molLCUSO4不攪拌曲線3——0.1molLCUSO4攪拌I1I2I3且2I1=I2判斷該陰極過程的控制步驟是什么？為什么？極限電流和濃度成正比，受攪拌影響極限電流不同，有平臺出現，陰極過程的控制步驟是擴散步驟。對于電化學體系，加入大量的支持電解質，因此可以忽略反應粒子的電遷移，這時液相中傳質為擴散與對流的串聯。由于對流區內的對流速度遠遠大于擴散速度，所以擴散傳質為整個液相傳質的控制步驟。10若有電極反應Oe=R，假設反應產物R不溶