小結電化學

1、法拉第定律,其中：F=Le =96485.309 C?mol-1 ?96500 C?mol-1此即為1 mol電子所帶的電量。,離子的電遷移率,式中 dE/dl 為電位梯度，比例系數U+ 和U-分別稱為正、負離子的電遷移率，又稱為離子淌度（ionic mobility），即相當于單位電位梯度時離子遷移的速率。它的單位是 。,本章小結——知識點歸納（電化學）,,,,,,,,,,離子的遷移數 遷移數是表示某種離子遷移的電

2、量與通過溶液的總電量之比。若溶液中只有一種正離子和一種負離子。正離子遷移數t+表示為：,負離子遷移數t-表示為：,也可把離子B所運載的電流與總電流之比稱為離子B的遷移數：,本章小結——知識點歸納（電化學）,,,,,,,,,,,,t+ + t-＝1,如果溶液中有多種電解質，共有 i 種離子，則：,一般 t＋ ≠ t－,電導 G、電導率k 和摩爾電導率Λm,l /A為電導池常數,c為電解質的濃度，單位是mol.m-3,本章小結

3、——知識點歸納（電化學）,柯爾勞施提出： 在很稀的溶液中，強電解質的摩爾電導率與其濃度的平方根成線性關系,離子獨立運動定律 在無限稀釋溶液中，離子彼此獨立運動，互不影響，無限稀釋電解質的摩爾電導率等于無限稀釋時陰, 陽離子的摩爾電導率之和。,本章小結——知識點歸納（電化學）,電導測定的應用,,,,,,,弱電解質的解離度,,難溶鹽的溶解度和溶度積,上式可求出C，進而計算溶度積KSP,電導滴定,在滴定

4、過程中，離子濃度不斷變化，電導率也不斷變化，利用電導率變化的轉折點，確定滴定終點,平均離子活度和平均離子活度因子,若電解質的質量摩爾濃度為m，則有 m+ = ?+m ; m- = ?-m,本章小結——知識點歸納（電化學）,,令：?＝?++ ?- 定義平均離子活度為： 定義平均離子活度因子： 定義平均離子質量摩爾濃度： 故有： 式中： ;當整體電解

5、質活度為a，則電解質的化學勢為： 其中：,,,,,,,,,,,,,離子強度,式中mB 是離子的真實濃度，若是弱電解質，應乘上電離度。 I 的單位與m 的單位相同。,離子強度I 等于：,德拜—休克爾公式,,A為與溶劑性質、溫度等有關的常數,在25℃的水溶液中，A=0.509 (Kg.mol-1)1/2,本章小結——知識點歸納（電化學）,（二）可逆電池,本章小結——知識點歸納（電化學）,可逆電

6、池,橋梁公式:,,電極的種類與原電池符號,1、第一類電極,(a) 金屬-金屬離子電極,(b) 氣體-離子電極,2、第二類電極,(a) 金屬-難溶鹽電極,(b) 金屬-難溶氧化物電極,3、第三類電極 氧化還原電極,負極|電解質溶液(溶度)|正極,(-) Zn|ZnSO4(c1)‖CuSO4(c2)|Cu (+),電池的書面表示法,1. 左邊為負極，起氧化作用；右邊為正極，起還原作用。,3.“|”表示相界面，有電勢差存在。,4.

7、“||”表示鹽橋，使液接電勢降到可以忽略不計。,5.“┆”表示半透膜。,6. 要注明溫度，不注明就是298.15 K；要注明物態，氣體要注明壓力；溶液要注明濃度。,7. 氣體電極和氧化還原電極要寫出導電的惰性電極，通常是鉑電極和石墨。,2. 按實際順序用化學式從左到右依次排列出各個相的組成和相態（氣、固、液）,原電池的設計,,設計方法為：（1）將物理化學過程分為二部分：一部分發生氧化反應；另一部分為還原反應，其總的結果與該過程相同

8、。（2）將氧化反應的部分作為負極；還原部分作為正極。從左到右，由負極板極開始，按照實際順序寫出各個相，直到正極板極，液與液相之間一般加上鹽橋，用“||”表示，……,,,,,,,,,,,本章小結——知識點歸納（電化學）,能斯特方程,,,,,它表明一定溫度下可逆電池的電動勢與參加電池反應的各組分的活度、分壓力之間的關系。,,注意：電動勢具有強度性質，與方程系數無關,電動勢E與電池反應熱力學量的關系,(?E/?T)P 稱為原電池電動勢的溫

9、度系數。,電動勢產生的原因,Cu ? Zn ? ZnSO4(a1) CuSO4(a2) ? Cu ??1 ??2 ??3 ??4于是：E= ??1+ ??2 + ??3+ ??4式中：??1——金屬接觸電勢 ??2——陽極電勢差

10、 ??3——液體接界電勢 ??4——陰極電勢差,,電極－溶液界面電勢差－雙電層模型,,本章小結——知識點歸納（電化學）,單獨電極的能斯特方程,氧化態 + ne－＝還原態,氧化態濃度越大，還原態濃度越小，電極電勢越大,,由任意兩個電極構成的電池，其電動勢E等于陰極電極電勢與陽極電極電勢之差。,Eθ ＝ jθ(正極)－ jθ(負極),電極電勢計算化學電池電動勢,當然，也可以從電池總反應直接用Ner

11、nst方程進行計算,本章小結——知識點歸納（電化學）,A.電極濃差電池,濃差電池,由化學性質相同而活度不同的兩個電極浸在同一溶液中而組成的電池,B.電解質相同而活度不同,由兩個相同電極浸在兩個電解質相同而活度不同的溶液中而組成的電池,電池凈反應不是化學反應，僅僅是某物質從高壓到低壓或從高濃度向低濃度的遷移。,電池標準電動勢Eθ=0,濃差電池的特點：,本章小結——知識點歸納（電化學）,2024/4/1,精品課件！,2024/4/1,精品課