若干金屬有機化合物在聚合反應中的應用研究.pdf

1、摘要摘要近十年來，許多含有過渡金屬基團的聚合物得到了大家愈來愈廣泛的關注，因為它們往往具有不同于常規有機聚合物的光電性能和催化性能。同時，這類聚合物也成為了新型化學材料的一個重要來源。對含有過渡金屬基團的聚合物的研究主要集中在主鏈上，相對而言，對側鏈上含有過渡金屬基團的聚合物的研究并不多。與此同時，對主鏈或者側鏈中含有金屬一金屬鍵的聚合物的研究也很少。我們認為:側鏈上過渡金屬基團的相互作用可能會改變聚合物的性質:并且，側鏈中具有包含金屬

2、一金屬鍵的過渡金屬基團可能會增強這種相互作用。從而得到一些新穎的金屬有機共聚物?？煽鼗钚宰杂苫酆象w系是合成多官能團化的、具有豐富結構的高分子的一種非常重要的聚合物合成手段。當前得到廣泛應用的可控活性自由基聚合方法有原子轉移自由基聚合(ATRP).氮氧調控自由基聚合(NW)和可逆加成一斷裂鏈轉移自由基聚合(RAFT)等。同時，我們注意到，研究金屬有機化合物在活性自由基聚合中的作用是當前研究的一個熱點。比較有代表性的研究都集中在ATRP的

3、研究領域。而在其他的活性自由基聚合領域中，金屬化合物參與的反應并不多見。我們認為:研究金屬有機化合物在這些活性自由基聚合反應中的作用可以有效地發現一些新穎的催化劑或者鏈轉移試劑，同時可以拓展金屬有機化合物在聚合物合成中的研究領域。本文將集中研究金屬有機共聚物的合成與性質表征以及金屬有機化合物參與的活性可控自由基聚合反應的方法學。首先，我們研究了四烴基二錫氧烷作為引發劑，引發苯乙烯本體的ATRP聚合反應，得到了很多有趣的結果。引發劑(四烴

4、基二錫氧烷)在苯乙烯中的濃度是一個很關鍵的因素。我們成功地使用了化合物A(13一二氯1133’一四正丁基二錫氧烷)在苯乙烯本體的稀溶液和中等濃度溶液中引發了苯乙烯的ATRP反應，得到了預期的產物，這是首次使用含有SnX鍵的化合物擔摘要最后，我們設計合成了三種側鏈上含有MnRe雙核金屬一金屬鍵的金屬有機共聚物，表征了它們的結構，測試了這些金屬有機共聚物的性能。由測試的結果可以看出:這三種金屬有機共聚物的玻璃化轉變溫度與常規的聚苯乙烯有著明