鎳催化的鄰鹵溴芐鋅試劑與不飽和化合物碳環化反應研究.pdf

1、茚基衍生物存在于很多具有重要藥理作用的化合物中，是一種重要的結構單元，含茚環結構的化合物在醫藥、農業、工業等各個領域中具有十分廣泛的應用。目前合成茚環結構的方法有很多，但都有一定的缺點。本課題組致力于找到一條合成茚環的新方法，即鎳催化的鄰鹵芐溴鋅試劑與不飽和化合物的碳環化反應，并找到了該反應的最佳反應條件。
　　本文在前人研究的基礎上，將該反應底物進行了拓展，深入探討了取代基的種類和位置對反應的影響。并進一步研究了鎳催化的鄰碘溴芐

2、鋅試劑與不飽和化合物的反應，對反應條件進行了優化。主要應用核磁等手段對產物進行了表征。主要內容如下：
　　1.在最佳反應條件下，鄰溴溴芐鋅試劑與炔烴發生碳環化反應時，炔烴苯環上連有供電基比連有吸電基時產率略高，鋅試劑或炔烴苯環上甲氧基的取代個數及位置對該碳環化反應產率影響不大。同時得到6個茚基化合物，都為未見文獻報道的新化合物。
　　2.取代的鄰溴溴芐鋅試劑與烯烴類化合物反應共得到2個茚滿產物，也為未見文獻報道的新化合物。<

3、br>　　3.在底物的擴展中嘗試合成含雜環的茚基化合物，但是在合成其鄰溴乙基溴基化合物的過程中沒有得到理想的產物。
　　4.將有機鋅試劑擴展至鄰碘溴芐鋅試劑，以苯乙炔為反應底物，對催化劑、助催化劑、反應溶劑、反應時間等因素對反應的影響進行探討，最終得到了最優反應條件：以 Ni(PPh3)2I2為催化劑、不添加任何助催化劑、CH2Cl2為溶劑、40℃條件下產率最高，為85％。該反應條件與鄰溴溴芐鋅試劑與苯乙炔的反應條件相比，反應時間

4、略短，產率略高。
　　5.鄰碘溴芐鋅試劑與炔烴類化合物反應共得到8個茚基化合物，表征后發現和鄰溴溴芐鋅試劑與相同不飽和化合物反應得到的產物相同，產率略高。
　　6.鄰碘溴芐鋅試劑與烯烴類化合物反應共得到3個茚滿化合物，表征后發現和鄰溴溴芐鋅試劑與相同不飽和化合物反應得到的產物相同，產率略高。
　　7.反應所得的茚類化合物經表征后發現：鄰鹵溴芐鋅試劑與炔烴類化合物反應所得產物中2位為較大取代基，3位為相對較小的取代基。而