基于芳香羧酸的有機錫(Ⅳ)羧酸酯的合成、表征、晶體結構及其性質研究.pdf

1、自從1849年以來,有機錫化學開始被研究,在近30年得到了相當好地發展,合成了大量具有特性的有機錫化合物。有機錫羧酸酯被廣泛用作催化劑、熱穩定劑、殺菌劑、防污涂料及木材防腐劑,各類有機錫羧酸酯的結構模式和生物活性特別是抗癌活性己經成為當今研究的熱點。
　　 本文以二丁基氧化錫、三苯基氫氧化錫以及三環己基氫氧化錫為底物,以1,4-萘二酸、5-氨基間苯二甲酸、酰亞胺酸等剛性芳香羧酸為配體,合成了八個未見文獻報道的有機錫羧酸酯。通過元

2、素分析、紅外光譜和核磁共振譜等測試手段對配體及相應的金屬配合物進行了表征,并用X-射線單晶衍射測得了配合物的晶體結構。初步研究了配合物1的熒光性能和抗癌活性。本文由以下內容組成:
　　 1.利用1,4-萘二酸(H2L1)與正丁基氧化錫、三苯基氫氧化錫、三環己基氫氧化錫分別作用,合成了三種金屬有機配合物,(n-Bu2SnL1)4·2C6H6(1)、(Ph3Sn)2L1(ONC3H7)2(2)、(Cy3Sn)2L1(3)。有趣的是,

3、配合物(1)是一個中心對稱,4核36元大環二有機錫二羧酸酯化合物,大環是由二丁基錫和配體交替連接而成。發光性能的研究表明,與配體相比較,配合物(1)熒光強度明顯加強。生物活性測試表明,配合物(1)具有良好的抗癌活性。
　　 2.利用5-氨基間苯二甲酸(H2L2)與三苯基氫氧化錫在無水甲苯中加熱回流反應,合成了(Ph3Sn)2L2(OC2H5)2(4),進而形成了含有4核28元的大環(Ⅰ)和48元的大環(Ⅱ)兩類大環的有機錫二維層

4、狀聚合物。配合物(4)中的錫原子為五配位,構成以錫原子為中心扭曲的三角雙錐構型。配合物(4)通過三類不同的分子間的O-H…O氫鍵的相互作用形成含兩類大環的二維的超分子結構。
　　 3.首先利用1,8-萘二甲酸酐、苯酐和對氨基苯甲酸、5-氨基間苯二甲酸合成4種酰亞胺酸(HL3,H2L4,HL5,H2L6)；緊接著利用它們分別與三苯基氫氧化錫反應,合成了四種金屬有機配合物,Ph3SnL3(5)、(Ph3Sn)2L4·C7H8(6)、