手性叔胺-硫脲催化缺電子烯烴的不對稱Michael加成和Michael環化反應研究.pdf

1、一、手性催化劑的合成
　　手性有機分子催化是繼生物催化和金屬催化之后又一類重要的不對稱催化。因其在合成手性化合物方面無金屬、反應條件溫和、操作方便且反應經濟等優點而廣受眾多科研工作者的關注。根據文獻報到的方法，合成了一些由金雞鈉堿衍生的手性硫脲催化劑，并且運用他們實現一些Michael加成啟動的不對稱催化反應的研究。
　　二、手性有機分子催化吖內酯對鄰羥基査耳酮衍生物的不對稱 Michael加成反應研究
　　研究表明，

2、一些手性硫脲催化劑可以催化鄰羥基査耳酮衍生物與苯甘氨酸衍生的吖內酯的不對稱Michael加成反應，該反應是由該類吖內酯的C-2位啟動的。其中，金雞納堿衍生的喹嚀硫脲的雙官能團催化劑催化鄰羥基査耳酮衍生物與吖內酯的不對稱C-2 Michael加成反應，顯示出良好的催化效果。反應能以54％–99%的收率，>20/1的非對映選擇性和72%–99%的對映選擇性得到一系列連續兩個季碳手性中心的N，O-縮醛胺衍生物。這類N，O-縮醛胺衍生物是許多天

3、然產物和藥物中間體的重要結構。
　　三、手性有機分子催化吖內酯和鄰羥基査耳酮衍生物的不對稱 Machael加成–環化串聯反應研究
　　以金雞鈉堿衍生的喹嚀硫脲作為催化劑，實現了脂肪氨基酸衍生的吖內酯和鄰羥基査耳酮衍生物的不對稱Machael加成環化的串聯反應，高效地合成了一系列苯并吡喃2-酮衍生化合物。該催化反應能夠以64%–99%的收率，>20/1非對映選擇性和84%–>99%的對映選擇性得到苯并吡喃2-酮（3，4-二氫香

4、豆素）衍生物。該催化方法操作簡單、效率高且對底物普適性強和官能團兼容性好。
　　四、手性有機分子催化2-羥基1，4-萘醌和靛紅衍生的β，γ-不飽和a-酮酯的不對稱Machael加成–環化串聯反應研究
　　2-羥基1，4-萘醌與靛紅衍生的β，γ-不飽和a-酮酯的不對稱Machael加成環化的串聯反應能夠在手性有機分子催化劑的催化下很好的實現，所得到的手性產物螺環羥吲哚核心骨架廣泛的存在于許多天然產物和藥物分子中。通過催化劑篩選