水相條件下醛的縮合及氧化反應研究.pdf

1、中國科學技術大學博士學位論文水相條件下醛的縮合及氧化反應研究姓名：夏靜靜申請學位級別：博士專業：有機化學指導教師：王官武20070401中國科學技術大擘博士學位論文 A b s t r a c tA b s t r a c tO n eo f t h e m o s tp r o m i s i n ga p p r o a c h e si ng r e e n c h e m i s t r y i s t ou t i l i z

2、 eW a t e ra st h er e a c t i o n m e d i u m ，w h i c hp r e s e n t sad e a n 。e c o n o m i c a l ，a n de n v i r o n m e n t a l - s a f ep r o t o c 0 1 ．I nf a c t ，m o r ea n dm o r er e a c t i o n sh a v eb e e

3、 nr e p o r t e d t op r o c e e ds m o o t h l ya n d e f f i c i e n t l yi nw a t e r ．F u r t h e r m o r e ，d u et ot h e l o w s o l u b i l i t yo f o D l n m o uo r g a n i cc o m p o 毗i n w a t e r , t h e u s e

4、o fw a t e ra sas o l v e n to f t e nm a k e st h ep u r i f i c a t i o no fp r o d u c t s v e r y e a S y b y s i m p l e f i l t r a t i o n 0 1 “ e x t r a c t i o n ．W i t h t h i s i n Ⅱ姒W Ci n v e s t i g a t e

5、do r g a n i cr e a c t i o n s i n p u r ew a t e r ．T h em a i nw o r ki n t h i sd i s s e r t a t i o n i sa b o u t t h e i n v e s t i g a t i o nO n | h e r e a c t i o no f c a r b o n y lc o m p o u n d s i nw a

6、 t e r ．T h ec o n t e n t sa r e l i s t e d 笛t h e f o l l o w i n g s ：1 ．W j h a v ed e v e l o p e d an e w p r o t o c o lf o r t h e r i c o ．f r i e n d l y a n d e f f i c i e n ts y n t h e s i s o f as e r i e

7、 s o f1 ．4 - d i h y d r o p y r i d i n e sw i t hP o t e n t i a l b i o l o g i c a l a c t i v i t i e s ．T h i S p r a c t i c a ls y n t h e s i s i sr e a l i z e db y t h e o n e - p o t r e a c t i o n s o fa l

8、d e h y d e s w i t h a m m o n i u m a c e t a t ea n d 1 ，3 ．d i c a r b o n y l c o m p o u n d s s u c h 舔 a l k y l a c e t o a c e t a t e ，5 ，5 一d i m e t h y l - 1 ，3 ．c y c l o h e x a n e d i o n e ，1 , 3 ·

9、;c y c l o h e x a n e d i o n ea n d2 ，4 - p e n t a n e d i o n ei nr e f l u x i n gw a t e r ．1 1 1 ey i e l d so f1 , 4 - d i h y d m p y r i d i n e sa r eg e n e r a l l yb e t t e rt h a nt h o s e r e p o r t e

10、dp r e v i o u s l y ．W ed on o t u s e a n y o r g a n i c s o l v e n t so r a d d i t i v e si nt h er e a c t i o np r o c e s s ．a n de m p l o y w a t e r 弱a c h e a p a n d “g r e e n ' ’S O I v e n tf o r t h

11、 e r e a c t i o nm e d i u m ．皿”w o r k - u pp r o c e d u r e i s s i m p l e f i l t r a t i o n ．髓e r e f o r e 。o n g c u r r e n tp r o c e s si sa m o r es t r a l 曲t f o r w a r d a n d e n v i r o n m e n t a l

12、l y b e n i g n p r o t o c 0 1 ．2 ．1 h e s y n t h e s i sa n d a r o m a t i z a t i o n o fa s e r i e s o f 1 ’枷i h y d r o p y r i d i n e sh a v eb e e na c h i e v e db yt h eo n e , - p o tr e a c t i o n so fa l

13、 d e h y d e sw i t h1 ．3 - d i c a r b o n y lC o m p o n n d sa n da m m o n i u ma c e t a t ef o l l o w e d b y O X i d a t i o nw i t h e i t h e r f e r r i ct r i c h l o r i d e 0 fp o t a s s i u mp e r m a n g

14、 a n a t ei nr e f l u x i n g w a t e r ．T h ec u r r e n tp r o c e d u r ed o e sn O tU S ea n y o r g a n i c s o l v e n t , a n d i ts i m p l i f i e st h e f o r m e r l y r e p o r t e dp r o c e d u r e s ．T h

15、e r e f o r e ,i ti sa m o r es t r a i g h t f o r w a r d a n d e n v i r o n m e n t a l l yb e n i g n p r o t o c o l ，w h i c hc a n b eap r a c t i c a la l t e r n a t i v em e t h o d f o r s y n t h e s i so ft

16、 h i sk i n d o fc o m p o u n d s ．3 ．W b h a v e d e v e l o p e d a n o v e l a n d b e n i g n r e a c t i o n o f a r o m a t i c a l d e h y d e s ．e t h y l e r i e d i a m i n e a n do x o n ei n p u r e w a t e

17、r ．I n t h i s p r o t o c o l ，a l d o x i m e s w e r eo b t a i n e du n e x p e c t e d l y w i t he x c e l l e n ty i e l d s ．T h i st r a n s f o r m a t i o np r o v i d e s al l O Wa c c e s s t Ot h ep r e p a

18、 r a t i o n o f a l d o x i m e s ．K e y w o r d s ：w a t e r , a l d e h y d e s ，5 ，5 - d i m e t h y l 一1 ，3 ·e y e l o h e x a n e d i o n e ，1 , 3 ·d i c a r b o n y l c o m p o u n d s ,a m m o n i u m a

19、 c e t a t e ，a l 聊a c e t o a c e t a t e ，H a n t a s c h e s t e r , 1 ^ d i h y d r o p y r i d i n e s ，p ) 耐d i n e s , f e r r i ct r i c h l o d d e , p o t a s s i u mp e r m a n g a n a t e , e t h y l e n e d