鈀催化Suzuki-Miyaura交叉偶聯反應和分子內Heck反應的研究.pdf

1、本文主要研究了醋酸鈀/β—羰基胺催化體系催化Suzuki—Miyaura交叉偶聯反應，N—芳基炔酰胺的親電自位環化反應以及1—（2—碘芐基）—螺[4.5]三烯—8—酮的分子內Heck反應。Suzuki—Miyaura交叉偶聯反應、親電自位環化反應和Heck反應都是有機合成中構建新的C—C鍵的重要方法。主要研究內容如下： ⑴對鈀催化Suzuki—Miyaura交叉偶聯反應和Heck反應的近幾年的研究進展作了綜述。主要從配體、催化劑

2、、助催化劑和機理等四個方面詳細地對Suzuki—Miyaura交叉偶聯反應和Heck反應的進展進行了介紹和討論。 ⑵發展了醋酸鈀/β—羰基胺催化體系高效催化鹵代芳烴與芳基硼酸的Suzuki—Miyaura交叉偶聯反應。在醋酸鈀和N—（4—甲氧基苯基）—3—羰基丁酰胺作用下，鹵代芳烴與芳基硼酸能夠在溫和的條件下發生偶聯反應，以高的產率得到相應的偶聯產物，催化效率也很高（TONs=950000，TOFs=79167）。實驗證明，N—

3、（4—甲氧基苯基）—3—羰基丁酰胺是一種價廉且高效的配體。 ⑶研究了芳基炔酰胺在NBS親電試劑的作用下，發生親電自位環化反應。我們發現N—鄰碘芐基—芳基炔酰胺在NBS的親電試劑作用下，通過分子內親電自位環化反應，生成了螺[4，5]三烯—8—酮類化合物。 ⑷研究了1—（2—碘芐基）—螺[4，5]三烯—8—酮在兩種不同催化體系中的Heck反應：（1）在醋酸鈀、三苯基膦和NaHCO3的作用下、溫度為120℃的氬氣氛中迅速反應，