鈀碳催化的鹵代芳烴的還原偶聯反應和α-烷基化反應研究.pdf

1、本論文主要研究了鈀催化的Ullmann-type偶聯反應和α-烷基化反應以及釕催化的N-烷基化反應，由以下三部分組成： 第一部分主要研究了Ullmann-type偶聯反應。在Pd/C催化下，以甲酰肼為還原劑，鹵代芳烴通過還原偶聯反應高選擇性地合成相應的聯苯化合物?？疾炝朔磻獥l件如溫度、還原劑和相轉移催化劑對反應效果的影響。結果表明，不論是在對位有供電子基團還是吸電子基團的鹵代芳烴都能順利地進行偶聯反應生成目標產物，產率在52-9

2、4％之間。甲酰肼作為一種溫和的還原劑，能在底物鹵代芳烴上易被還原的基團如羰基基團不被還原的同時，有效地還原偶聯反應。且該催化體系能催化鹵代雜環化合物如2-溴吡啶的還原偶聯反應生成2,2’-聯吡啶。 第二部分主要研究了α-烷基化反應。在Pd/C催化下，用環己烯作為活性氫接受體，以1，4-二氧六環為溶劑，酮與伯醇能有效地進行α-烷基化反應。結果表明，不同種類的酮和伯醇都能有效地進行α-烷基化反應，生成偶聯酮的產率在43-78％之間。

3、其中芳酮活性大于脂肪酮，而環酮和長鏈脂肪酮產率很低。與同一類酮反應時，芐醇比脂肪伯醇具有更好的反應活性，生成偶聯酮的產率也較高。α-烷基化反應一般發生在位阻較小的α-位，同時存在甲基和亞甲基時，反應一般發生在位阻較小的甲基位。催化的可能機理是：首先伯醇氧化為醛，然后發生醛與反應物酮的交叉羥醛縮合反應，最后α，β-不飽和酮被選擇性地還原生成目標產物。 第三部分主要研究了N-烷基化反應。在Ru/C催化下，加入膦配體三鄰甲苯基膦，以甲