超分子自組裝膜修飾電極的制備及電化學應用.pdf

1、本文自行合成了超分子化合物單-6-對甲基苯磺?！隆h糊精(6—OTS—β—CD)，并在此基礎上繼續合成了功能化離子液體β—環糊精季銨化的吡啶類離子液體[CDbPy]BF4，以它們為修飾劑，首次制備了超分子自組裝膜化學修飾電極，并進行了電化學表征，結果表明功能化離子液體超分子自組裝膜修飾電極的靈敏度最好。研究了腎上腺素、抗壞血酸和1—亞硝基-2-萘酚、硝基氯苯等生物活性物質和環境污染物在修飾電極上的電化學行為，并進行了應用研究，建立了相

2、關分析方法。本論文的研究工作共分為四部分，其主要內容如下： 第一部分合成超分子化合物6—OTs—β—CD，把它修飾在電極上制備了超分子自組裝膜修飾電極6—OTS—β—CD/L—cys/Au，鐵氰化鉀為電化學探針，用循環伏安法和交流阻抗法對電極進行了電化學表征，在此修飾電極上首次對1—亞硝基-2-萘酚的電化學特性進行了研究。在0.1mol/LPBS(pH=5.04)底液中，1—亞硝基-2-萘酚在+0.582V和+0.482V(vs

3、．SCE)處產生靈敏的準可逆氧化還原峰，電極反應受擴散控制。1—亞硝基-2-萘酚的氧化峰電流與其濃度在1.0×10-66～1.0×10-4mol/L范圍內呈良好的線性關系，檢測下限可達3.33×10-7mol/L，同一支電極連續九次測定5.0×10-5mol/L的1—亞硝基-2-萘酚溶液，相對標準偏差為1.66％，說明電極的穩定性和重現性很好。 第二部分制備了新型修飾電極6—OTS—β—CD/PDDA/Au，用同樣的方法對電極進

4、行了電化學表征，利用循環伏安法，示差脈沖伏安法等電化學方法研究了腎上腺素的電化學特性。在0.1mol/LPBS(pH=7.4)底液中，腎上腺素在+0.354V(vs．SCE)處產生一個靈敏的不可逆氧化峰，電極反應受擴散控制。該法用于鹽酸腎上腺素針劑中腎上腺素含量的測定，結果令人滿意。 第三部分合成了功能化的離子液體[CDbPy]BF4，首次把它修飾在不同基體電極上，制備了三種不同類型的功能化離子液體超分子自組裝膜修飾電極。以二茂

5、鐵為電化學探針，考察了雙層膜數的影響，并對電極進行了循環伏安，交流阻抗和計時電量表征，計算得到了修飾電極的真實面積?？疾炝藪呙杷俣葘ΧF氧化還原峰電流影響，結果表明，電極反應主要受擴散控制。通過對修飾電極各種參數的比較，確定([CDIL]/L—cys)2/Au的電極性能最好。 第四部分利用不同的功能化離子液體超分子自組裝膜修飾電極，分別研究了抗壞血酸和硝基氯苯的電化學行為。優化了測定條件，考察了掃描速度的影響，結果表明，電極反