電化學發光分析法測定含氮藥物的研究.pdf

1、本論文回顧了電化學發光分析法的發展歷史，介紹了電化學發光反應的基本原理和電化學發光的主要反應體系及其反應機理，評述了電化學發光分析法與流動注射、高效液相色譜和毛細管電泳聯用技術，在藥物分析領域的應用。在已有文獻的基礎上，成功地建立了鹽酸麻黃堿、苯海拉明及青霉素類抗生素等藥物測定的新方法. 1.基于鹽酸麻黃堿(EPH)對三聯吡啶合釘(Ru(bpy)32+)電化學發光(ECL)的增敏作用，建立了流動注射-電化學發光(FIA-ECL)

2、分析法測定EPH的新方法，并將本法應用于藥品中EPH含量的測定。研究結果表明，在pH10.0的0.1mol/LNa2B4O7-NaOH介質中，在電位1.10V下進行恒電位電解，當Ru(bpy)32+的摩爾濃度為1.0×10-4mol/L時，EPH對Ru(bpy)32+ECL強度的增敏效果較好。在上述優化條件下，本法測定EPH的線性范圍為2.40-24.0mg/L(r=0.9995)，檢出限為1.20mg/L，相對標準偏差(RSD)小于1

3、.60％(n=10)，加標回收率為97.0-105％。 2.胺類物質對Ru(bpy)32+ECL強度的增敏能力，與胺本身的結構有關。對伯仲叔胺而言，由于它們氨基的第一級電離化所需能量為伯＞仲＞叔胺，使得它們增敏Ru(bpy)32+ECL強度的能力為伯＜仲＜叔胺。鹽酸麻黃堿(EPH)和苯海拉明(DPH)結構式中的胺基分別屬于仲胺和叔胺，即DPH增敏Ru(bpy)32+ECL強度的能力強于EPH。從而應用FIA-ECL分析法，實現了

4、無需先分離，即可直接選擇性測定含有EPH的復合藥劑中DPH的含量。實驗結果表明，在優化的實驗條件下，測定DPH的線性范圍為2.00-40.0mg/L(r=0.9995)，檢出限為2.00mg/L，相對標準偏差(RSD)小于4.6％(n=5)，加標回收率為98.0-106％。此方法較之于高校液相色譜法的優勢在于：分析速度快、方法簡單、經濟、安全。 3.應用高效液相色譜法-電化學發光(HPLC-ECL)聯用技術，建立了同時測定青霉素

5、、青霉素Ⅴ、阿莫西林、氨芐西林等四種常用青霉素類抗生素的新方法。由于青霉素類抗生素的水解產物相比于其本身而言，對Ru(bpy)32+ECL強度有更強地增敏能力。這為實現電化學發光分析法測定青霉素類抗生素奠定了理論基礎。本方法是通過同時測定四種青霉素類抗生素藥物的水解產物，實現對四種青霉素類抗生素藥物本身的間接測定。首先將四種青霉素類抗生素藥物的NaOH溶液加熱至其完全水解，再用流動相將其稀釋至適當濃度進行HPLC-ECL分析。實驗中采用

6、XBP-C18色譜柱反相柱洗脫，以PBS緩沖溶液(pH值為8.0)-甲醇(85:15)為流動相，于263nm處檢測，分離并測定了上述四種青霉素類抗生素藥物。實驗結果表明：四種青霉素類抗生素藥物的水解產物均可在20min內完全分離，且最低檢出限低于0.1μg/mL。將本法用于尿樣中藥物含量的測定取得了滿意的結果。四種青霉素類抗生素藥物在尿樣中的回收率平均為100.4％。實驗證明該方法操作簡便、快速靈敏、準確復性好，靈敏度高，適用于尿液中多